2.1.3　由1 000 ml级容量瓶引入的相对不确定度―Urel (V1)　1　000　ml A级的最大允许误差为0.40　ml，按均匀分布，其不确定度为：U(V1.1)＝0.40÷3＝0.23 ml通过称量法试验，充满容量瓶10次，然后称量，体积重复性A类不确定度U(V1.2)＝0.10 ml通常实验室恒温控制在(20±3)　℃，水膨胀系数为2.1×10-4/℃，按均匀分布，其不确定度为：

　　U(V1.3)＝1　000×3×2.1×10-4÷3＝0. 36　ml。

　　因此，由1　000　ml级容量瓶引入的相对不确定度为：Urel (V1)＝0.44×10-3

　　2.1.4　由100　ml A级容量瓶引入的相对不确定度―Ur el (V2)　Urel (V2)类似Urel (V1)，100　ml A级的最大允许误差为0.10　ml，

　　Urel (V2.1)＝0.06 ml，Urel(V2.2)＝0.01 ml，

　　Urel (V2.3)＝0.04 ml， Urel(V2)＝0.73×10-3。

　　2.1.5　由10　ml移液管引入的相对不确定度―Urel(V3)　Urel (V3)类似Urel (V1)，10　ml移液管的允许误差为±0.01 ml，U(V3.1)＝0.006 ml，Urel (V3.2)＝0.007 ml，Urel (V3.3)＝0.004 ml，Urel (V3)＝0.95×10-3。则尿素标准溶液的相对不确定度：U2rel(C)＝(3.27×10-2)2+(1.15×10-2)2+(0.44×10-3)2+(0.73×10-3)2+(0.95×10-3)2 =12.30×10-4Urel(C)=-12.30 ×10-43.51×10-2

　　2.2　二乙酰一肟分光光度法测定尿素的不确定度评定

　　2.2.1　用二乙酰一肟分光光度法测定尿素标准系列6次，测定结果见表1。

　　表1　标准溶液6次测定结果（略）

　　由表1数据进行线性拟合得线性方程y＝bx+a＝0.023 4x+0.007 6，r＝0.999 7。回归曲线的标准偏差如表2。

　　表2　标准差数据计算结果（略）

　　根据标准系列计算均值：x＝5.86 μg，N＝7，标准偏差S0＝5.30 μg。标准溶液偏差平方和：∑(xi-x)2=Si2(71)2＝5.302×6＝168.54 μg。按试验方法对某一样品测量两次，A1(吸光度)是0.185，A2是0.182，由吸光度通过直线方程求得x1=7.58 μg，x2=7.37 μg，xx=7.48 μg。

　　2.2.2　计算Urel(1)A类由回归曲线引起测量样品含量算术平均值的相对不确定度Urel(1)＝Sy/x　　　　b×xx×1　　　　n+1　　　　N+(xx-x)2　　　　∑(xx-x)2=5.50×10-3　　　　0.0234×7.48×1　　　　2+1　　　　7+(7.48-5.86)2　　　　168.54=0.025。

　　2.2.3　计算Urel(2)A类试样平行试验A类不确定度，根据JJF1059-1999中极差系数与自由度表，当测量次数为2时，极差系数C＝1.13，则：Urel(2)＝7.58-7.37　　　　1.13×2×7.48=0.018。

　　2.2.4　计算Urel(3)B类用二乙酰一肟分光光度法本身的不确定度　对12个样品做加标回收，其平均回收率为92.3％，则：Urel(3)＝7.7%　　　　3＝0.040

　　2.2.5　计算Urel(4)B类分光光度计读数的分辨率的相对不确定度　分光光度计分辨率为0.001%，按均匀分布，其相对不确定度为：Urel(4)＝0.001　　　　3×0.185＝3.12×10-3。

　　2.2.6　计算Urel(5)10 ml移液管的相对不确定度　取样所用10.00 ml移液管允许误差±0.01 ml，与前同理得Urel(5)＝0.95×10-3

　　3　合成相对标准不确定度　　　　　　　　　　　　　　

　　Urel(Xx)＝0.0252+0.0182+0.0402+(3.12×10-2)2+(0.95×10-3)2+(3.51×10-2)2＝2.18×10-2

　　4　扩展相对不确定度

　　Urel＝K Urel(Xx)，取K＝2，则扩展相对不确定度：Urel＝2×2.18×10-2＝4.36×10-2。扩展不确定度为：U＝Urel×Xx＝4.36×10-2×7.48＝0.03 μg，取样10 ml，此游泳池水中尿素平均浓度为：0.748 mg/L。同理：0.03/10＝0.003 mg/L。

　　5　结论

　　用二乙酰一肟分光光度法测定游泳池水中尿素，当取样量为10.00 ml，k＝2，测量结果为(0.748±0.003) mg/L。本次对尿素的测量结果不确定度进行评定，其测量结果不确定度由多个分量组成，这些分量基本考虑了测量过程中的系统效应和随机效应所致的测量结果不确定度。这种评定方法反映了测量结果的科学性，有利于实验室质量控制。

　　参考文献：

　　［1］　JJF10591999.测量不确定度评定与表示［M］.北京：中国计量出版社，1999.

　　［2］　尹先仁，等.公共场所卫生监测规范与检验方法手册［M］.吉林：吉林科学出版社，1998.

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